обработка металла

 

 

метод разбавления электролита

 
  
         
   

1 Наиболее простым и экономичным методом является метод разбавления электролита. При этом часть отработанного раствора заменяется новым, не содержащим карбаната. Из отработанной части электролита серебро высаживают либо восстановлением цинковой пылью в виде серебряного порошка, либо электролитическим путем с нерастворимыми анодами до полной выработки раствора

2 Предложен метод вывода карбоната из раствора нерастворимыми соединениями Д. Крайн для осаждения карбонатов рекомендует нспользввать суспензию следующего состава (массовая доля, % ) , цианид кальция 45, цианид щелочного металла 34, окись кальция 15, нерастворимая окись (например, окись алюминия) 6. При этом кальций будет забирать весь карбонит в осадок; для того чтобы уменьшить потери серебра. осадок промывают несколько раз и отфильтровывают. 3. Если электролит составлен на основе натриевых солей, существует еще один простой метод — вымораживание. Соли натрия обладают меньшей растворимостью и при охлаждении в осадок в первую очередь будет выпадать Na2C03 . Вымораживание можно вести с помощью холодильного агрегата, а можно проводить в холодную часть года, выставляя сосуд с частью раствора на улицу.

При этом надо следить за температурой (не ниже 0°С), в противном случае вместе с карбонатами выкристаллизуется и серебряный комплекс В промышленности для приготовления электролитов серебрения, да и других цианистых электролитов, используют как калиевые, так и натриевые соли. Но электролиты, приготовленные на основе калиевых солей, позволяют работать при более высоких плотностях тока без ухудшения качества покрытия; происходит это потому, что растворы, приготовленные на основе натриевых и калиевых солей, отличаются по своим свойствам. Так, в растворах, содержащих натриевые соли, наблюдается образование более плотных диффузионных слоев и поэтому высокая концентрационная поляризация, а следовательно, и более низкие рабочие плотности тока.

Растворимость натриевых солей значительно ниже, особенно карбонатов, как уже указывалось ранее предельная концентрация для Na2C03 45 г/л, а для К2С03 115 г/л, а следовательно, при достижении предельной концентрации начинает выпадать тонкодисперсная взвесь, которая попадает в катодный осадок, создавая повышенную шероховатость. Растворимость цианистого комплекса серебра, полученного на основе солей натрия, ниже, чем на основе солей калия, поэтому там, где есть возможность выбора, надо несомненно готовить электролиты на основе цианистого калия. Кроме вышеперечисленных соединений в электролит серебрения рекомендуется вводить нитрат ионы, т. е. электролиты следует готовить непосредственно из азотнокислого серебра, не переводя его в хлористое. Еще В. Нернст в 1902 г. указывал, что нитраты улучшают работу цианистых электролитов серебрения.

Кроме этого, как уже говорилось выше, цианиды разлатаются и продукты их разложения могут накапливаться по следующим схемам: HCN + 2 Н 2 0 = НСООН + NH3 В случае использования нерастворимых анодов может образовываться дициан, который подвергается реакции диспропорцианиро- вания с образованием цианида и цианата: C2N2-f- Н2 0 = HCN + HCNO (CNO) - + 2 Н 2 0 = NH3 + (НСОз) " C2N2 + 4 H 2 0 = H2C204-4-2NH3 Эти соединения частично будут влиять на свойства электролитических осадков, вызывая их хрупкость.

 

   



             
 
   
 
  
 

 

 
Copyright © 2008 Не разрешается копирование информации с данного сайта